2016年執(zhí)業(yè)藥師《中藥化學(xué)》第八章復(fù)習(xí)筆記-皂苷

　　三、發(fā)泡性

　　皂苷有降低水溶液表面張力的作用，多數(shù)皂苷的水溶液經(jīng)強烈振搖能產(chǎn)生持久性的泡沫，并不因加熱而消失。

　　四、溶血性

　　皂苷的水溶液大多能破壞紅細胞，產(chǎn)生溶血現(xiàn)象。溶血強度的大小可用溶血指數(shù)來衡量。所謂溶血指數(shù)是指皂苷在一定條件下使血液中紅細胞完全溶解的最低濃度。

　　并非所有皂苷都有溶血作用，例如人參總皂苷無溶血現(xiàn)象，但經(jīng)分離后，B型和C型人參皂苷具有顯著溶血作用，而A型皂苷則有抗溶血作用。皂苷溶血作用的有無與皂苷元有關(guān)，溶血作用的強弱則與結(jié)合的糖有關(guān)。

　　五、熔點與旋光度

　　皂苷常在熔融前就已經(jīng)分解，因此無明顯的熔點，一般測的都是分解點。

　　甾體皂苷及其皂苷元幾乎都是左旋。

　　六、皂苷的水解

　　皂苷苷鍵的裂解，可采用酸催化水解、氧化開裂、酶解等。水解條件劇烈時，一些皂苷元往往會發(fā)生脫水、環(huán)合、雙鍵移位、取代基位移、構(gòu)型轉(zhuǎn)化等，生成次生產(chǎn)物。需選用溫和的水解方法，如光分解法、Smith氧化降解法、酶解法或土壤微生物淘汰培養(yǎng)法等。

　　七、顯色反應(yīng)

　　1.Liebermann反應(yīng)

　　樣品溶于乙酐，加濃硫酸，呈黃-紅-藍-紫-綠等顏色變化，最后褪色。

　　2.醋酐-濃硫酸(Liebermann-Burchard)反應(yīng)

　　可用以區(qū)別甾體皂苷和三萜皂苷，甾體皂苷最后呈藍綠色，三萜皂苷最后呈紅色或紫色。

　　3.氯仿-濃硫酸反應(yīng)

　　樣品溶于氯仿后加濃硫酸，在氯仿層呈現(xiàn)紅色或藍色，硫酸層有綠色的熒光。

　　4.三氯醋酸反應(yīng)

　　將甾體皂苷樣品的氯仿溶液滴在濾紙上，加三氯醋酸試劑，加熱至60℃，生成紅色漸變?yōu)樽仙�。在同樣條件下，三萜皂苷必須加熱到100℃才能顯色。

　　5.五氯化銻反應(yīng)

　　將樣品溶于氯仿或醇后，點于濾紙上，噴以20%五氯化銻的氯仿溶液(不應(yīng)含有乙醇和水)，干燥后60℃~70℃加熱，顯藍色、灰藍色或灰紫色斑點。

　　6.芳香醛-硫酸/高氯酸反應(yīng)

　　芳香醛常用的是香草醛和對-二甲氨基苯甲醛，其中以香草醛應(yīng)用最為普遍。

　　第三節(jié)　提取與分離

　　一、皂苷的提取

　　1.甲醇或乙醇提取-正丁醇萃取法(提取通法)

　　一般常用不同濃度的乙醇或甲醇作溶劑提取皂苷。醇提取物混懸于水中，先用石油醚、乙醚等親脂性有機溶劑萃取，除去親脂性雜質(zhì)，然后再用水飽和的正丁醇萃取，得到總皂苷。

　　2.甲醇或乙醇提取-丙酮或乙醚沉淀法

　　醇提取液適當(dāng)濃縮后，加入適量的丙酮或乙醚，則皂苷可能被沉淀析出。

　　3.堿水提取法

　　一些酸性皂苷，可依其難溶于水，易溶于堿水的性質(zhì)，先用堿水提取，再加酸酸化使皂苷沉淀析出。

　　二、皂苷元的提取

　　一般采用加酸加熱將粗皂苷水解，再用與水不相混溶的弱極性有機溶劑，如苯、氯仿等從水解液中將皂苷元提取出來，或者直接用酸水加熱水解中藥原料中的皂苷，濾除不溶物，水洗，干燥，再用有機溶劑提取皂苷元。

　　在加酸加熱水解提取皂苷元時，應(yīng)注意在劇烈條件下苷元結(jié)構(gòu)發(fā)生脫水、環(huán)合、雙鍵位移等變化。

　　分離含有羰基的甾體皂苷元醫(yī)學(xué)全在.線.提供, m.bhskgw.cn，常用吉拉爾T(Girard T)或吉拉爾P(Girard P)試劑。

　　三、皂苷的分離與純化

　　1.吸附色譜法

　　常用的吸附劑是硅膠、氧化鋁和反相硅膠，洗脫劑一般采用混合溶劑。

　　2.分配色譜法

　　一般用低活性的氧化鋁或硅膠作吸附劑，用不同比例的氯仿-甲醇-水或其他極性較大的有機溶劑進行梯度洗脫。

　　3.高效液相色譜法

　　一般使用反相色譜法，以乙腈-水或甲醇-水為流動相分離和純化皂苷。

　　4.其他方法

　　分段沉淀法、膽甾醇沉淀法、鉛鹽沉淀法、大孔吸附樹脂法、液滴逆流色譜法。

　　第四節(jié)　結(jié)構(gòu)測定

　　一、甾體皂苷

　　1.紅外光譜

　　C-25立體異構(gòu)體的區(qū)別：

　　25-D系甾體皂苷有866～863cm-1、899～894cm-1、920～915cm-1以及982cm-1四條譜帶，其中899～894cm-1處的吸收較920～915cm-1處強2倍。

　　25-L系甾體皂苷在857～852cm -1、899～894cm-1、920～915cm-1和986cm-1處也有吸收，其中920～915cm-1處的吸收較899～894cm-1處強3～4倍。

　　兩系的此兩條譜帶的情況恰巧相反，容易識別。

上一頁  [1] [2] [3] [4] 下一頁