將氨水加到硝酸銀溶液中,則有[Ag(NH3)2]+配離子生成,反應(yīng)式為:
Ag++2NH3→[Ag(NH3)2]+
此反應(yīng)稱(chēng)為配合反應(yīng)(也叫絡(luò)合反應(yīng))。
由于配離子是由中心離子和配位體以配價(jià)鍵結(jié)合起來(lái)的,因此,在水溶液中比較穩(wěn)定。但也并不是完全不能離解成簡(jiǎn)單離子,實(shí)質(zhì)上和弱電解質(zhì)類(lèi)似,也有微弱的離解現(xiàn)象。
。ㄒ)配合物的穩(wěn)定常數(shù)
配合物的穩(wěn)定性,可以用生成配合物的平衡常數(shù)來(lái)表示,例如:
應(yīng)用化學(xué)平衡原理,可得:
K穩(wěn)值越大,表示形成配離子的傾向越大,此配合物越穩(wěn)定。所以配離子的生成常數(shù)又稱(chēng)為穩(wěn)定常數(shù)(附錄八)。
。ǘ)分布穩(wěn)定常數(shù)
配合物在溶液中的生成與離解,與多元酸、堿相似,也是分級(jí)進(jìn)行的,而且各級(jí)離解或生成常數(shù)也不一樣。例如,Cu2+與NH3逐步配合過(guò)程中的分步穩(wěn)定常數(shù)(30℃)分別為:
K1,K2,K3,K4稱(chēng)為逐級(jí)穩(wěn)定常數(shù)。由上可見(jiàn),配合物的逐級(jí)穩(wěn)定常數(shù)隨著配位數(shù)的增加而下降。一般認(rèn)為,隨著配位體數(shù)目增多,配位體之間的排斥作用加大,故其穩(wěn)定性下降。
配合物的逐級(jí)穩(wěn)定常數(shù)和穩(wěn)定常數(shù)間有下述關(guān)系:
K= K1·K2·K3·K4…Kh
對(duì)[Cu(NH3)4]2+來(lái)說(shuō),其穩(wěn)定性k 為:
K= K1·K2·K3·K4
K=(1.41×104)(3.17×103)(7.76×102)(1.39×102)=4.8×1012