醫(yī)用化學(xué):第二節(jié)　酚

<<醫(yī)用化學(xué)>>目錄

一、酚的分類和命名酚的官能團(tuán)是酚式羥基。酚可以根據(jù)分子中所含羥基數(shù)目的不同分為一元酚、二元酚、三元酚等，二元酚以上的酚叫多元酚。酚的命名是在酚字前加上芳環(huán)名稱，以此作母體標(biāo)以取代基的位次、數(shù)目和名稱。例如：二、酚的化學(xué)性質(zhì)酚的羥基直接與苯環(huán)的sp2雜化的…

一、酚的分類和命名

酚的官能團(tuán)是酚式羥基。

酚可以根據(jù)分子中所含羥基數(shù)目的不同分為一元酚、二元酚、三元酚等，二元酚以上的酚叫多元酚。

酚的命名是在酚字前加上芳環(huán)名稱，以此作母體標(biāo)以取代基的位次、數(shù)目和名稱。例如：

二、酚的化學(xué)性質(zhì)

酚的羥基直接與苯環(huán)的sp2雜化的碳原子相連，這與脂肪族化合物中的烯醇很相似。另外，由于　酚的羥基氧原子的未共享電子對(duì)與苯環(huán)的共軛作用，不但使苯酚成穩(wěn)定化合物，而且也有利苯酚的離解。

（一)弱酸性

酚比醇的酸性強(qiáng)，是由于酚式羥基的O-H鍵易斷裂，生成的苯氧基負(fù)離子比較穩(wěn)定，使苯酚的離解平衡趨向右側(cè)，而表現(xiàn)弱酸性。酚式羥基的氫除能被金屬取代外，還能與強(qiáng)堿溶液生成鹽（如酚鈉)和水。

2C₆H₅OH+Na→2C₆H₅ONa+H_2↑

C₆H₅OH+NaOH→C₆H₅ONa+H₂O

若在苯酚鈉的水溶液中通入二氧化碳，即有游離苯酚析出。這是因?yàn)楸椒铀嵝员忍妓崛�，所以酚鹽能被碳酸所分解。

C₆H₅OHa+CO₂+H₂O→C₆H₅OH+NaHCO_３

由于酚的酸性弱于碳酸，所以酚只能溶于氫氧化鈉而不溶于碳酸氫鈉。實(shí)驗(yàn)室里常根據(jù)酚的這一特性，而與既溶于氫氧化鈉又能溶于碳酸氫鈉的羧酸相區(qū)別。此方法也可用于中草藥中酚類成分與羧酸類成分的分離。

（二)與氯化鐵的反應(yīng)

大多數(shù)的酚能與氯化鐵的稀水溶液發(fā)生顯色反應(yīng)。不同的酚與氯化鐵反應(yīng)呈顯不同的顏色。例如，苯酚、間苯二酚、1，3，5-苯三酚與氯化鐵溶液作用，均顯紫色；甲苯酚呈藍(lán)色；鄰苯二酚、對(duì)苯二酚呈綠色；1，2，3-苯三酚呈紅色，α-萘酚為紫色沉淀，β-萘酚則為綠色沉淀等。此顯色反應(yīng)常用以鑒別酚類的存在。

具有

構(gòu)造的烯醇型化合物也能與氯化鐵溶液發(fā)生顏色反應(yīng)。

一般的醇式羥基無(wú)此反應(yīng)，故也可用來(lái)區(qū)別醇與烯醇。

（三)苯環(huán)上氫原子的取代反應(yīng)

苯環(huán)連有羥基后，環(huán)的活潑m.bhskgw.cn/hushi/性就增加，易起取代反應(yīng)，取代基一般都進(jìn)入羥基的鄰對(duì)位及對(duì)位。例如苯的鹵化反應(yīng)一般較難進(jìn)行，需要加熱及催化劑，但苯酚的鹵化就容易得多。在室溫下加溴水于苯酚中，立即生成2，4，6-三溴苯酚的白色沉淀，此反應(yīng)較靈敏，少量的苯酚也能檢出。

苯酚也易硝化，使用稀硝酸即可生成鄰硝基苯酚和對(duì)硝基苯酚的混合物。如使用濃硝酸和濃硫酸的混合物作硝化劑則可生成二硝基苯酚或三硝基苯酚。2，4，6-三硝基苯酚俗稱苦味酸，酸性比苯m.bhskgw.cn/sanji/酚強(qiáng)得多。

濃硫酸容易使酚磺化。室溫下，產(chǎn)物為鄰羥基苯磺酸，在100℃時(shí)主產(chǎn)物是對(duì)羥基苯磺酸。

（四)氧化反應(yīng)

酚類易被氧化，但產(chǎn)物復(fù)雜。純苯酚系無(wú)色結(jié)晶，在空氣中放置后，就能逐漸氧化變?yōu)榉奂t色、紅色或暗紅色。苯酚如用酸性重鉻酸鉀強(qiáng)烈氧化，則生成對(duì)苯醌。

鄰苯二酚和對(duì)苯二酚比苯酚更容易被氧化成相應(yīng)的醌，但間苯二酚不能被氧化為相應(yīng)的醌。醌是一般都具有顏色。

三、重要的酚

（一)苯酚

苯酚最初從煤焦油中得到，也稱石炭酸。它是無(wú)色結(jié)晶，有特殊氣味。熔點(diǎn)43℃，沸點(diǎn)182℃，能溶于水，25℃時(shí)100g水中可溶解發(fā)6.7g，68℃以上可完全溶解。此外，還易溶于乙醇、乙醚、苯等有機(jī)溶劑。苯酚能凝固蛋白質(zhì)，有殺菌能力，醫(yī)藥上用作消毒劑。它的3%-5%溶液用于消毒手術(shù)器具，1%溶液外用于皮膚止癢，但苯酚濃溶液對(duì)皮膚具有腐蝕性。苯酚易被氧化，故應(yīng)避光存于棕色瓶?jī)?nèi)。苯酚又是制造塑料、染料及藥物的重要原料。

（二)甲苯酚

甲苯酚可由煤焦油得到，有鄰、間、對(duì)三種異構(gòu)體。它們都有苯酚氣味，殺菌力比苯酚強(qiáng)。醫(yī)藥上常用的消毒劑煤酚皂液就是含47%-53%的三種甲苯酚混合物的肥皂水溶液，又稱來(lái)蘇爾。它的稀溶液常用于消毒。