二、內(nèi)軌型配合物與外軌型配合物
前面已提到，在形成配合物中，配位體的孤對(duì)電子所占空軌軌道是有（n-1)d軌道參與的雜化軌道[（n-1)d+ns+np]，所以叫軌型配合物。如[Ni(CN)4]2-，[Fe（CN)6]3-，[Mn(CN)6]4-，[Co(NH3)6]3+，[Pt（NH3)2CL2]等都屬于此類。一般來說，內(nèi)軌型配合物中，共用電子對(duì)深入中心離子內(nèi)層雜化軌道，成鍵時(shí)中心離子的電了層結(jié)構(gòu)有所改變，形成的配鍵主要是共價(jià)鍵性質(zhì)，因此這種配合物比較穩(wěn)定。
在形成配合物中，配位體的孤對(duì)電子所占據(jù)的ns+np+nd所組成的雜化軌道，沒有（n-1)d軌道參加，所以叫外軌型配合物。如[FeF６]３－ ，[Fe（H2O6]3+,[Co(NH3)6]2+,[Ni（NH3)4]2+等都屬于此類。一般來說，內(nèi)軌型配合物中，共用電子對(duì)處于中心離子的外層雜化軌道，成鍵時(shí)，中心離子的電子層結(jié)構(gòu)保持不變，形成的配鍵具有離子鍵的特性。由于nd軌道的能量比(n-1)d為高，所以外軌型配合物一般不如內(nèi)軌型配合物穩(wěn)定。醫(yī)學(xué).全在線www.med126.com
表5-3 內(nèi)軌型配合物與外軌型配合物
| 類別 | 鍵型 | 配位體 | 電子結(jié)構(gòu) | 中心離子 | 雜化軌道 | 配位數(shù) | 穩(wěn)定性 |
| 外軌型配合物 | 電價(jià)配鍵 | F-離子和H2O分子等配位體 | 成鍵時(shí)中心離子的電子層結(jié)構(gòu)保持 | Ag+,Hg2+ | sp | 2 | 較小 |
| Al3+Zn2+,Co2+,Fe2+,Cu2+,Cd2+ | Sp3 | 4 | |||||
| Fe3+Cr3+Co2+Ni2+Pd4)MN3+ | sp3d2 | 6 | |||||
| 內(nèi)軌型配合物 | 共價(jià)配鍵 | NH3CL-RNH2 | 成鍵時(shí)引起中心離子d層電子層電的重排。 | Pt2+,Pt4+,Ni2+Au3+,Pd2+ | Dsp2 | 4 | 較大 |
| CN-和NO-2等配位體 | Fe3+,Cr3+,Co3+,Ni3+,Pd4+,Mn3+ | D 2sp3 | 6 |
